Электролитическая диссоциация.
Константа диссоциации
Вещества, растворы которых способны проводить электрический ток, называют электролитами. Свойства растворов электролитов объясняет теория электролитической диссоциации. Основные положения теории:
1. В водных растворах электролиты диссоциируют (распадаются) на ионы.
2. Электропроводность (а также ряд других свойств) растворов электролитов обусловлена присутствием ионов в растворе.
3. Диссоциация – процесс обратимый. Обратный процесс называется ассоциацией.Положительно заряженные ионы называются катионами, отрицательно заряженные – анионами.
В общем виде процесс диссоциации можно записать как:
где
АВ – электролит, А+ - катион, В- - анион.
Количественно процесс диссоциации характеризуется степенью
диссоциации и константой диссоциации
Кд. Степень диссоциации
равна
отношению числа продиссоциировавших молекул N к общему числу
молекул электролита N0:
Также степень диссоциации можно выразить через концентрации катионов и анионов:
где СА+ - концентрация катионов, СВ- концентрация анионов, САВ – концентрация электролита.
В
зависимости от степени диссоциации электролиты делятся на
сильные > 0,3, средней силы 0,03 <
< 0,3 и слабые -
< 0,03.
Константа диссоциации представляет собой константу равновесия процесса диссоциации:
где [A+], [B-], [AB] – равновесные концентрации катионов, анионов и недиссоциированных молекул электролита соответственно. Константа диссоциации зависит от природы растворителя, электролита и внешних условий – температуры и давления.
Степень
диссоциации и константа диссоциации связаны между собой. Если
исходная концентрация электролита С, а степень диссоциации , то концентрации катионов и анионов в
состоянии равновесия
, равновесная
концентрация недиссоциированных молекул электролита
, тогда
Если электролит слабый, т. е.
<<1, то и
, следовательно
Это соотношение носит название закона разведения Оствальда. Если выразить из него степень диссоциации
то видно, что с уменьшением концентрации раствора (разбавление раствора) степень диссоциации электролита возрастает.
Существуют электролиты,
диссоциация которых протекает ступенчато, например сернистая
кислота H2SO3 , при этом каждая ступень
характеризуется своей константой и степенью диссоциации, которые
обозначаются соответственно К1 и 1 для первой ступени,
К2 и
2 – для
второй и т.д.:
I-ая ступень
H2SO3
H+ + HSO3-
II-ая ступень HSO3- H+ +
SO32-
Для электролитов, диссоциирующих ступенчато, всегда выполяются следующие соотношения для констант и степеней диссоциации:
т. е. диссоциация электролита протекает по каждой последующей ступени значительно труднее, чем по предыдущей.